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合成氨工业废水处理的方法

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 磷酸铵镁沉淀法

    1.1概述

    磷酸铵镁(MgNH4PO4·6H2O)俗称鸟粪石,简称MAP,白色粉末无机晶体矿物,相对密度1.71。MAP是一种高效的缓释肥料,在沉淀过程中不吸收重金属和有机物。此外,它可用作饲料添加剂化、学试剂、结构制品阻火剂等。

    1.2原理

    磷酸铵镁沉淀法,又称化学沉淀法、MAP法。MAP法脱除废水中氨氮的基本原理就是通过向废水中投加镁盐和磷酸盐,使Mg2+、PO43-(或HPO42-)与废水中的NH4+发生化学反应,生成复盐(MgNH4PO4·6H2O)沉淀,从而将NH4+脱除。该方法的特点是可以处理各种浓度的氨氮废水,在高效脱氮的同时能充分回收氨,所得到的沉淀物MgNH4PO4可作为复合肥料,因此该法具有较高的经济价值。

    1.3影响磷酸铵镁形成因素

    1.3.1反应时间。研究表明[2],鸟粪石结晶法反应时间对氨氮的去除率影响很小,因此鸟粪石结晶沉淀法的反应时间主要取决于鸟粪石晶体的成核速率和成长速率。应用MAP法处理氨氮废水时,使用适宜的搅拌速度和控制适当的反应时间,能使药剂充分作用,使MAP反应充分进行,有利于MAP的结晶作用和晶体的发育与沉淀析出。但反应时间不宜过长,否则会破坏鸟粪石的结晶沉淀体系,降低结晶沉淀性能。另外,反应时间越长,所需的动力消耗越多,处理费用越高,会影响MAP法的经济效益;搅拌速度过大,形成的絮凝体会再次被打散,反而影响了混凝沉淀的效果。显然,MAP法的反应时间需要结合被处理氨氮废水的水质特征,所用药剂种类、处理工艺等具体确定,一般都在1h以内。

    1.3.2pH值。

氨氮废水的pH值对MAP法去除氨氮的效果影响很大[3]。pH条件,决定了组成鸟粪石的各种离子在水中达到平衡时的存在形态和活度。而只有当鸟粪石沉淀所需的各种离子的活度积超过相应的溶度积,沉淀才能发生。
    在一定范围内,鸟粪石在水中的溶解度随着pH的升高而降低;但当pH升高到一定值时,鸟粪石的溶解度会随pH的升高而增大。当pH<7时,溶液中PO43-离子浓度低,不利于生成鸟粪石沉淀反应的进行;当pH值8.0~9.5时,沉淀为鸟粪石;当pH值9.5~11时,氨氮会有一部分转化成气态氨挥发,此时沉淀为鸟粪石和Mg(OH)2;当pH值>11时,沉淀为鸟粪石和Mg3(PO4)2;当pH值为12时,沉淀为Mg3(PO4)。综合文献得知,鸟粪石沉淀法回收氨氮的优pH范围为8~10之间,不同的研究得出的结论有所差别

    1.3.3沉淀剂投加的摩尔配比。要生成磷酸铵镁(MgNH4PO4·6H2O)沉淀,沉淀剂投加的摩尔配比n(Mg2+):n(NH4+):n(PO43-)理论比应为1∶1∶1。根据同离子效应,增大Mg2+、PO43-的配比,可促进反应的进行,从而提高氨氮的去除率与去除速率。但药剂佳投配比受多方面因素的影响,应综合考虑各因素确定沉淀比的佳配比。

    1.3.4沉淀剂的选择。MAP法可选用多种含Mg2+的镁盐和含PO43-的磷酸盐作为化学沉淀药剂[4]。但是,不同药剂对氨氮废水的处理效果与处理成本有明显的差异,氨氮去除率可在54.4%~98.2%之间波动,普遍认为以磷酸氢二钠和氯化镁为沉淀剂对高氨氮废水处理效果较好,氨氮的去除率>90%[5];镁盐的成本是处理的主要成本之一,使用不同的镁盐其成本占总处理成本的4.4%~40.2%之间,使用MgCO3比使用MgCl2成本低18.3%[6];磷酸盐较贵,寻找更为廉价高效的磷酸盐可大幅度降低废水处理成本。 

    MgHPO4再生容易,无再生液处理问题的特点;且处理工艺简单,处理速度快。因此,该工艺是一种经济有效的氨氮废水处理方法。具体参见更多相关技术文档。

    1.4限制

    鸟粪石沉淀法脱氮技术,在国内外已应用于多种高浓度氨氮废水的研究,并取得了良好的脱氮效果,可以实现氨氮的再利用[8],解决了氮的回收和氨的二次污染问题,为后续的生化处理创造了条件。但鸟粪石工艺产业化的主要问题是运行成本高、回收鸟粪石纯度低、对鸟粪石在农业上实用的研究少

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